Xiao-Bai, uma demônia serpente branca, é enviada em uma missão para assassinar o conselheiro taoista do Imperador, que tem matado serpentes em massa para alcançar a imortalidade e obter o favor do Imperador. No entanto, Xiao-Bai é atacada pelos capangas do conselheiro antes que possa alcançá-lo e é consequentemente derrotada. Felizmente, o grampo de cabelo demoníaco que lhe foi concedido pela Mãe Serpente consegue salvar sua vida, mas à custa de suas memórias. Xiao-Bai acorda na vila dos caçadores de serpentes, sem saber que é uma demônia ou que está cercada por seus inimigos jurados. Ela conhece Xu Xuan, o homem que a salvou, e fica encantada por ele. Os dois embarcam em uma jornada para descobrir quem Xiao-Bai é e desvendar o segredo de seu grampo de cabelo demoníaco. A dupla é perseguida por Xiao-Qing, irmã de Xiao-Bai, que jurou à Mãe Serpente resgatar Xiao-Bai em três dias ou morrer na tentativa. Enquanto taoistas, demônios e humanos colidem, uma história de romance proibido se desenrola.